國內外研究狀況與研究成果及應用狀況
國內外研究狀況與研究成果——
盡管液晶環氧樹脂問世的時間較短,但在國外,對液晶環氧樹脂的研究卻相當活躍。美國、日本、韓國、意大利、德國等國家的學者對液晶環氧樹脂進行了廣泛的研究。合成的液晶環氧的主要品種有:(1)含芳酯類液晶基元;(2)含聯苯類液晶基元;(3)含a—甲基二苯乙烯類液晶基元;(4)含亞甲胺類。對合成的液晶環氧,從分子結構、物理性能、織態結構、熱轉變行為等方面進行了表征。還研究了固化劑結構、固化溫度、外加電場、磁場、取代基結構及大小等因素對液晶環氧固化物結構的影響。結果表明,對于液晶環氧采用二官能度的胺與四官能度的胺都形成層狀結構,液晶基元線性排列并垂直于層面。對于光引發含酯類液晶基元環氧化物的陽離子交聯反應,如果交聯是在液晶溫度下進行,則有序結構會被凍結在網絡中;如果是在各相同性的溫度進行,則形成無定形網絡,并且前一種網絡的玻璃化轉變溫度比后一種網絡的玻璃化轉變溫度高。在液晶環氧固化過程中施加磁場,能形成取向結構,取向結構的穩定性受交聯密度的影響。當中心鍵橋含有取代基時,會影響固化反應速率。一般吸電子的取代基能加速液晶環氧的固化,而推電子取代基則減緩液晶環氧的固化速率。隨著取代基尺寸加大,玻璃化轉變溫度和彈性模量下降。在無外加場的情況下,只要在液晶相溫度范圍內成型,固化物中均能形成液晶相,并且可以穩定保持,直至分解。
國內對液晶環氧的研究起步較晚,主要是在四川聯合大學、清華大學、西北工業大學等單位。合成的液晶環氧有:含聯苯液晶基元、偶氮液晶基元、含聯苯單官能團液晶環氧等。對于合成的液晶環氧,從結構、熱轉變行為、微觀織態結構及固化劑對固化物結構的影響等方面進行了研究。目前,主要研究還是集中在液晶環氧的合成、表征以及與其他樹脂形成共聚物方面,對應用方面尚無報道。今后應向品種多樣化、開發實用產品方向發展。
清華大學的劉偉昌等人合成了甲基苯乙烯型液晶環氧,研究了這種環氧的相態特性和固化特性,并采用FTIR研究了液晶環氧的動力學,驗證了液晶環氧的固化模型仍是自催化動力學模型。四川聯合大學劉孝波等人,將合成的聯苯型液晶環氧用于與雙馬來酰亞胺共聚,用以改善雙馬樹脂的脆性。經對固化行為研究,得到了共聚物固化反應的表觀活化能和凝膠化的數學模型。但與國外相比,合成的品種較少,且研究得不夠深入,尚處于起步階段。
液晶環氧應用狀況——
液晶環氧樹脂是一種高度分子有序、深度分子交聯的聚合物網絡,它融合了液晶有序與網絡交聯的優點,與普通環氧樹脂相比,其耐熱性、耐水性和耐沖擊性都大為改善,可以用來制備高性能復合材料;同時,液晶環氧樹脂在取向方向上線膨脹系數小,介電強度高、介電損耗小,可以使用在高性能要求的電子封裝領域,是一種具有美好應用前景的結構和功能材料。例如,含液晶環氧的PDLC(Polymer dispersed liquidcrystals)基體,比通常的PDLC具有較高的Tg,而且光—電性能相應得到改善:具有較低的驅動電壓,轉換時間短,清晰度高,隨溫度升高,松弛時間縮短,這對于顯示用PDLC是理想的。但從性能研究和開發的角度看,尚未有表征液晶環氧樹脂力學性能方面的系統報道。
液晶環氧的研究開始較晚,尚不成熟。目前,對液晶環氧的研究多集中于主鏈型液晶環氧的合成及其相態表征,而對其再加工和應用的研究較少,尤其是對側鏈型液晶環氧的研究更少,這必將成為今后研究的熱點,因而,尋求降低原料和加工成本的有效途徑,合成與制造具有指定結構、綜合性能良好的液晶環氧必將成為液晶環氧的發展趨勢。同時,利用液晶環氧樹脂對普通環氧樹脂進行改性,也是實現環氧樹脂高性能化的一個可行途徑,有著廣闊的前景和內在的潛力。隨著研究的不斷深入和完善,液晶環氧必將在國民經濟的各個領域得到更為廣泛的應用。